QuEChERS EN 方法用于黃瓜中農(nóng)藥多殘留的檢測(cè)
（Rapid QuEChERS）
一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/span>
本研究利用分散固相萃取（ QuEChERS）法作為樣品的前處理方法， GC-ECD 和LC-MS/MS 法作為分析方法，檢測(cè)蔬菜水果中的農(nóng)藥多殘留。該方法可簡(jiǎn)化樣品的前處理過(guò)程，節(jié)省有機(jī)溶劑的使用，操作簡(jiǎn)便。
二、應(yīng)用范圍
本方法適用一般基質(zhì)的水果和蔬菜中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)及確證三、參考標(biāo)準(zhǔn)
《BS EN 15662:2008 Foods of plant origin—Determination of pesticide residues using GC-MS and/or LC-MS/MS following acetonitrile extraction/partitioning and clean-up by dispersive SPE—QuEChERS-method》
四、實(shí)驗(yàn)材料
NuAnalytical Rapid QuEChERS 提取管 50 mL、Rapid QuEChERS 凈化管 15 mL。五、實(shí)驗(yàn)步驟
1、 樣品提取
將黃瓜在-18 ℃下冷凍，徹底粉碎。準(zhǔn)確稱(chēng)取已粉碎好的黃瓜 10.0g 于 50mL 離心管中， 加入 10mL 乙腈，振搖 1min；再加入 QuEChERS 萃取鹽包（4g 無(wú)水硫酸鎂、1g 氯化鈉、1g 檸檬酸鈉和 0.5g 檸檬酸氫二鈉），用力振搖 1 min，4000r/min 離心 5min。上層乙腈層待凈化。
2、樣品凈化
取待凈化的上層乙腈層 6 mL 至 15mL QuEChERS 凈化管(900mg MgSO4 和 150 mg P
SA)中，渦旋 1 min，4000r/min 離心 5min。取上清液 1 mL，過(guò) 0.22μm 濾膜，待上機(jī)測(cè)試。
3、儀器條件
（1）、GC-ECD 條件
氣相儀器：Agilent 7890A 色譜柱：FB-5, 30m×0.32mm，0.25μm
進(jìn)樣口溫度：220 ℃ 檢測(cè)器溫度：300 ℃
升溫程序：180℃(保持 2min)，以 10℃/min 升溫到 230℃(保持 2min)，以 2℃/min 升溫到 260℃(保持 2min)，以 25℃/min 升溫到 270℃(保持 1.6min)
載氣：氦氣 流速：1.6mL/min 進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比 10:1
（2）、LC-MS/MS 條件
色譜柱：SuperLu C18 (2.0 mm×150 mm，5μm) 質(zhì)譜儀：API 4000
流動(dòng)相：A:0.1%甲酸+10mM 乙酸銨(取 1 mL 甲酸和 0.77g 乙酸銨至 1 L 水溶液中)
B:甲醇
洗脫方式：梯度洗脫，梯度洗脫程序如下：
|
保留時(shí)間/min |
A/% |
B/% |
|
0.0 |
95 |
5 |
|
1.5 |
95 |
5 |
|
6.0 |
5 |
95 |
|
11.0 |
5 |
95 |
|
11.01 |
95 |
5 |
|
15.0 |
95 |
5 |
流速：0.35mL/min
柱溫：40 ℃
進(jìn)樣體積：5μL
離子源：電噴霧(ESI)
掃描模式：正離子模式
檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)
質(zhì)譜儀離子源參數(shù)如下：
Source/Gas
Collision Gas (CAD)
6
Curtain Gas (CUR)
12
Ion Source Gas 1 (GS1)
50
Ion Source Gas 2 (GS2)
50
Ion Spray Voltage (IS)
5500
Temperature (TEM)
550
Interface Heater (IHE)
ON
氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥各組分名稱(chēng)、保留時(shí)間及母離子和子離子檢測(cè)離子對(duì)：
物質(zhì)名稱(chēng)
保留時(shí)間/min
檢測(cè)離子對(duì)
DP
EP
CE
CXP
涕滅威
7.06
208.1/89.1
208.1/116
30
30
10
10
22
10
12
12
克百威
7.13
22.3/123.1
222.3/165.2
48
48
10
10
16
31
12
12
滅多威
6.51
163.2/88.1
163.2/106.1
36
36
10
10
15
12
12
12
涕滅威砜
6.25
223.1/86.2
223.1/148.1
69
69
10
10
21
13
12
12
涕滅威亞砜
6.10
207.1/132.2
207.1/89.1
60
60
10
10
13
22
12
12
啶蟲(chóng)脒
6.83
223.4/126.1
223.4/90
70
70
10
10
29
46
12
12
甲萘威
7.18
202.1/145.2
202.1/127.1
58
58
10
10
12
40
12
12
多菌靈
6.82
192.1/160.1
192.1/132.2
68
68
10
10
34
42
12
12
六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果
1、黃瓜中農(nóng)藥多殘留的添加回收結(jié)果
表 1 0.2mg/kg 黃瓜中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的添加回收結(jié)果
名稱(chēng)
1
回收率（%）
2
3
平均回收率（%）
RSD（%）
α-666
97.5
91.0
89.5
92.7
4.59
β-666
101.5
94.0
91.5
95.7
5.44
γ-666
100.5
94.5
91.0
92.3
5.04
δ-666
98.5
96.5
95.4
96.8
1.62
p, p＇-DDE
90.0
86.0
83.0
86.3
4.07
p, p＇-DDD
100.5
91.2
91.0
94.2
5.76
p, p＇-DDT
101.0
100.0
92.0
97.7
5.05
o, p＇-DDT
100.0
98.5
89.0
95.8
6.22
五氯硝基苯
104.0
102.5
97.0
101.2
3.64
乙烯菌核利
85.2
82.5
86.5
84.7
2.41
腐霉利
115.0
112.0
110.0
12.3
2.24
聯(lián)苯菊酯
96.5
94.5
89.5
93.5
3.86
甲氰菊酯
105.0
103.5
96.0
101.5
4.75
高效氟氯氰菊酯
96.2
94.3
89.8
93.4
3.52
氟氯氰菊酯
91.1
102.2
89.5
94.3
7.34
氯氰菊酯
91.5
92.1
85.9
89.8
3.81
氟氰戊菊酯
100.8
92.1
102.5
98.5
5.67
氰戊菊酯
106.1
116.5
112.0
111.5
4.68
氟胺氰菊酯
116.5
107.0
114.0
112.5
4.38
溴氰菊酯
102.5
93.4
104.8
100.2
6.01
表 2 0.05mg/kg 黃瓜中氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的添加回收結(jié)果
名稱(chēng)
1
回收率（%）
2
3
平均回收率（%）
RSD（%）
涕滅威
92.0
100.0
101.2
97.7
5.12
克百威
94.0
95.6
91.4
93.7
2.26
滅多威
100.0
94.4
89.0
94.5
5.82
涕滅威砜
94.0
94.2
91.4
93.2
1.68
涕滅威亞砜
99.4
95.0
89.5
94.6
5.24
啶蟲(chóng)脒
103.6
102.6
92.8
99.7
5.99
甲萘威
95.2
93.8
92.5
93.8
1.44
多菌靈
97.6
96.4
95.6
96.5
1.46
2、黃瓜中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)色譜圖
圖 1 添加水平為 0.2mg/kg 黃瓜中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)色譜圖
圖 2 添加水平為 0.05mg/kg 黃瓜中氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)色譜圖
